- مؤلف:مهندس ذاکر حسین جعفری
- مصدر:آرشیف مقالات
- نشرت:02/06/1395
الأشیاء التي تصنع من البولیمرات یمکن أن تتلف التأکسد و تقلل من فترتها الخدمیة.
تسبب إتلافات التأکسد :
تغییر اللون
فقدان الشفافیة
انخفاض استحکام قوة الضربة
انخفاض استحکام قوة الساحبة
انخفاض الخصائص الأخری للبولیمیرات
AO: مقلل مضادات التأکسد
تتأثر المواد البولیمریة من اوکسیجن و تتأکسد بصورة عامة من:
البولیمرات الطبیعیة
البولیمرات الصناعیة
تتغیر مقاومة البولیمرات إزاء التأکسد:
المقاومة العالیة: البوليسترین، و میثیل میثا اکریلات
المقاومة المنخفضة: البولیمرات و المطاط الاصطناعي غیر مشبع
طرق منع تأکسد البولیمرات:
- تحسین بناء البولیمر: (انجاز بولیمر مشترک)
- تغلیف المجموعات الأخیرة (کثیرا للبولي اسیتال)
- التثبیت الفیزیايي بواسطة توجیه البولیمرات ( قناني البت) إضافة
AO: الطریقة المتداولة للتثبیت الفیزیایي للبولیمرات
تعریفAO : المواد التي ذات البناء الکیمیائی المعین و تظهر هذه المواد في حالة کثافة ضئیلة الأثر و من أجل السرعة الکثیرة بالنسبة الی البولیمر في التفاعل مع الجذور الحرة و تمنع من تأکسد البولیمرات.
K17) A + ROOH → AH + ROO)
K3) R + ROOH → RH + ROO)
AH: مضاد التأکسد
RH: البولیمر
بعض الخصائص التابعة لــ AO :
- یکون بشکل المسحوق و یذوب بالسهولة (التوزیع المناسب)
- عدم السبب لتغییر اللون
- إیقاف عملیة الإتلاف بواسطة النحاس، المغنیسیوم، و المعادن الأخری
- لم یکن من السام
- لم یکن من المتطایر
تأکسد البولیمرات:
عملیة اتلافات التاکسد متأثرة بتفاعل الجذور الحرة مع البولیمرات تتکون من أربع مراحل:
مرحلة البدء
مرحلة النشر
مرحلة انتشار المحفز
المرحلة الأخیرة
مرحلة البدء :
تنشأ الجذور الحرة المبدئة للتفاعل بالصور المختلفة في البولیمرات ( الضوء، الحرارة، قوة الضربة، و ... ) لأن البولیمرات تشمل مقادیر فوق أکسید الهیدروجین الجزئیة.یکون تفاعل مادة بمعادلة RH الکیمائیة التالیة:
R , ROO , RO , HO → RH
امتصاص ضوء أشعة فوق البنفسجیة عن طریق فوق أکسید من أهم مصادر إنتاج الجذور الحرة.
مرحلة النشر:
قبل تحویل الجذور البروکسیة أو الآلکیل الی المنتجات غیر الجذوریة و یمکن أن تعید بمرات متعددة و تسبب تسریع مرحلة البدء:
ROO → O2 + R
R + ROOH → RH + ROO
مرحلة المحفز بنفسه:
تقلل سرعة التأکسد في حیاة البولیمر غالبا و لکن بعد مضئ الزمان بسبب إنشاء الجذور التي تظهر بعد تجزئة فوق أکسید الهیدروجین یضیف الیها:
HO + • RO → ROOH
H2O + • +ROO • RO → 2ROOH
2RO → ROOR
المرحلة الأخیرة:
تحویل الجذور البروکسیة و الآلکیل الی المنتجات غیر الجذوریة یسبب لإنهاء التفاعلات الکیمیائیة في مرحلة النشر:
R-R → 2R
أقسام مضادات الأکسدة:
1 - القسم الأول من مضادات التأکسد
2 - القسم الثاني من مضادات التأکسد
القسم الأول من مضادات الأکسدة: القسم الأول من مضادات الأکسدة مع إعطاء ایدروجین واحد من OH أو NH للجذور الحرة لإفناءها و إحباطها.
- الفینیلات الرادعة
- الأمینات الأروماتیة
- الفینیلات الرادعة:
یوجد الأکثر تنوعا بین مواد AO في فصیلة الفینیلات الرادعة .
یکون بوتیل هیدروکسي تولوین أحد المرکبات العادیة . BHT التی تستخدم في البولیمرات المختلفة PE. PP. PS
Ar-OH + ROO → Ar-O + ROOH
الأمینات الأروماتیة:
تکون الأمینات الأروماتیة أقوی بالنسبة الی الفینیلات ، و لکن لا تستخدم في البلاستیک الحار - اللین من أجل خاصیة التلوث السلبیة و تسبب إیجاد البقع في البلاستیک.
الاستعمال الشایع للأمینات الأروماتیة في الاستومیرات صالحة للطبخ.
ROOH + NO- → ROO + NH
القسم الثاني من مضادات التأکسد:
القسم الثانی من مضادات الأکسدة یحافظ البولیمرات إثر إتلاف الجذور الحرة البروکسیدیة.
1- تتأکسد التیواستراتات الی السولفونات: ROCOCH2CH2)2S+ (ROCOCH2CH2)SO→ ROOH + ROH)
2- تتاکسد الفوسفاتات الی الفوسفاتات المتأکسدة: + POR’3→ ROOH + PR’3
استطلاع تأثیر مضادات الأکسدة في البولیمرات:
یتم اختبار OIT في استطلاع تأثیر مضادات الأکسدة. في هذا الاختبار یقارن و یقیس مدة التأکسد علی حسب الدقیقة .
یتزاید 5/. % في مدة التأکسد ویصل الی 120 دقیقة بعد اضافة مضاد الأکسدة Irganox1010 کما تشاهدون في الرسم البیاني:
تعیین حرارة التأکسد:
یتم الاستطلاع علی نقطة و درجة التأکسد في البولیمرات خلال اختبار DSC کما تشاهدون فی الرسم البیانی العینة المقاسة تتفاعل التفاعل الحراري فی حرارة 9/230 درجة مئویة الذي تبین لنا نقطة التأکسد فیها.
التأثیر الکبیر (Synergism Effects):
یستخدم مضادین الأکسدة أو اکثر منها في الخلیط للحصول علی النتیجة الأفضل. و في الحقیقة استخدام المضاد الواحد من القسم الأول لمضادات الأکسدة مع المضاد الواحد من القسم الثاني یتزاید في النتیجة الحاصلة و الأکثر قوة و صلابة بالنسبة الی الواحد من AO بوحده.
4 0.3 0.0
16 0.0 0.1
45 MIX 0.3 MIX 0.1
نموذج من إتلاف الأنبوب البولیمری( البلاستیکي ) إثر التأکسد:
موجز المعلومات:
تستطیع البولیمرات أن تتلف من حیث التاکسد و تقلل من فترتها الخدمیة. و تکون عملیة اتلافات التاکسد إثر التفاعل بالجذور الحرة مع البولیمرات التی تنقسم الی أربع مراحل:
1- مرحلة البدء
2- مرحلة النشر
3- مرحلة انتشار المحفز
4- لمرحلة الأخیرة
الطرق الکثیرة للمنع من التاکسد في البولیمرات و الطریقة الأکثرشیوعا، تکون إضافة مضاد الأکسدة AO.
مضادات الأکسدة تنقسم الی القسمین: 1- القسم الاول و 2- الثاني
القسم الأول من مضادات الأکسدة: مع إعطاء ایدروجین واحد من OH أو NH للجذور الحرة لإفناءها و إحباطها. وینقسم الی: الفینیلات الرادعة و الأمینات الأروماتیة
القسم الثاني من المضادات: یحافظ البولیمرات إثر إتلاف الجذور الحرة البروکسیدیة. و ینقسم الی التیواستراتات و الفوسفوتات
یستخدم مضادین الأکسدة أو اکثر منها في الخلیط للحصول علی النتیجة الأفضل و یسمی بالتأثیر الکبیر لـ (Synergism Effects)
یتم اختبار OIT في استطلاع تأثیر مضادات الأکسدة و اختبار DSC لتعیین حرارة تأکسد البولیمرات